酚醛专题研究二覆铜板4酚醛专题研究二覆铜板4李元硕
2023-01-11 15:24:28
酚醛专题研究(二)覆铜板4,酚醛专题研究(二)覆铜板4
酚醛树脂的研究日渐深入。热压成形技术,成型压力的一部分消耗于模壁的摩擦阻力,一部分消耗于从成型料中溢出的水蒸气和挥发物,定压成型法难以保证合适的压力,因而磨具达不到固定不变的密度,故生产中多采用定模成型法即固定成型料的单重,由模具本身尺寸控制磨具厚度,施加的压力以使模具压到位为准。酚醛树脂一般为185±5℃;聚酰亚胺树脂为235±5℃温度过高,反应速度太快,易造成成型挫折、基体与结合剂粘结差,有时甚至使磨具产生裂纹;温度太低,压制时间延长、生产效率低。酚醛纸基覆铜板,其所用的改性酚醛树脂,多为干性植物油(多为桐油)改性的苯酚甲醛树脂,因而了解热固性酚醛树脂的反应机理是十分重要的,重点介绍热固性酚醛树脂生成过程中的反应机理。高级阻燃玻璃钢,酚醛塑料是世界上最古老的塑料,日常生活中处处可见,它的耐高温、阻燃、耐烧蚀特性,在导弹、卫星上用作雷达天线罩、火箭发动机壳体、喷管等材料,因为这类酚醛玻璃钢材料都需要高温高压成型,因此大大限制了在民用工业上的应用发展;不饱和聚酯玻璃钢由于成型工艺简便,因而在国计民生的各个领域获得了广泛的应用和发展,现在新一代酚醛树脂具有了与不饱和聚酯相似的成型工艺,因而大大扩展了它的应用领域。高外观热稳定注塑料,以热固性液体酚醛树脂和热塑性固体酚醛树脂相结合为主要基质,添加高填充量的短切玻璃纤维,并引入特种超细矿物质填料,采用复配的固化体系,应用界面改性技术并经特殊的混和、分散和塑炼工艺,制备了高外观热稳定酚醛注塑料。 (三)酚醛树脂固化反应的三个阶段及此理论对生产覆铜板实际的指导
1、固化反应过程的三个阶段20世纪初,酚醛树脂创始人,美国科学家巴克兰,把碱性催化剂制得的热固性酚醛树脂,根据其缩聚程度不同的反应过程,划分为巴克兰1、2、3三个阶段。以这三个阶段的树脂特点,分别称作“可熔性酚醛树脂”、“半熔性酚醛树脂”、“不溶性酚醛树脂”。这一科学论断及称谓,一直沿用至今。现在,通常把酚基由亚甲基连接,不带羟甲基这样的反应官能基的热塑性树脂称为线型酚醛树脂。
把含有羟甲基或二亚甲基醚键结构且具有自固化性的树脂,称作为甲阶酚醛树脂。由于缩聚反应推进程度的不同,所以各阶树脂的性能也不同,按照巴克兰的理论,将热固性酚醛树脂分为不溶不熔状态演变的三个阶段。这种整个固化过程的三个阶段为:甲阶树脂、乙阶树脂和丙阶树脂。
(1)甲阶树脂酚和醛经缩聚、干燥脱水后得到的树脂,可呈液体、半固体或固状体。受热时可以熔化,但随着加热的进行由于树脂分子中含有羟甲基和活泼的氢原子,可以较快地转变为不熔状。甲阶树脂能溶解于酒精,丙酮及碱的水溶液中,它具有热塑性。又称为可熔性树脂。
(2)乙阶树脂甲阶树脂继续加热,分子上的-CH2OH在分子间不断相互反应而交联。它的分子结构比可熔酚醛树脂要复杂得多,分子链产生支链,酚已经在开始充分发挥其潜在的三官能作用。它不溶解在碱溶液中,可以部分地或全部地溶解在酒精、丙酮中,加热后能转变为不溶不熔的产物。热塑性较可熔性树脂差。又称为半熔性树脂。
(3)丙阶树脂乙阶树脂进一步受热,交联反应继续深入,分子量增加得很大,具有复杂的网状结构,并完全硬化,去其热塑性及可熔性,为不溶不熔的固体物质。又称为不熔性树脂。丙阶树脂的网状(体型)结构可以如图3-3所示。由甲阶树脂结构向乙阶、丙阶树脂结构的固化过程变化,如图3-4所示.(2)对生产实际的指导热固性酚醛树脂的固化反应过程及其机理是一个十分复杂的问题。至今一些理论问题,在高分子树脂合成的学术界仍是争论不休,无法取得统一的认识。作为覆铜板制造业的工作者,也没必要更深地追究其更复杂的反应机理。但我们应该很好地掌握、认识领会它的固化过程中在性能、分子结构的上述三阶段变化,用此去指导覆铜板生产实际,提高对产品加工中质量控制的能力和水平。
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